常用酸堿試劑多聚磷酸在實(shí)驗(yàn)室中被廣泛應(yīng)用
信息來(lái)源:ercandis.com | 發(fā)布時(shí)間:2020年10月14日
常用酸堿試劑多聚磷酸在實(shí)驗(yàn)室中被廣泛應(yīng)用,多聚磷酸廠家高隆磷化工來(lái)為您科普吧,
英文名稱(chēng)Polyphosphoric Acid
分子式(PO3H)n
分子量79.98n
縮寫(xiě)和別名PPA
物理性質(zhì)高黏度淡黃色或無(wú)色液體。在質(zhì)子溶劑中會(huì)發(fā)生溶劑化分解,不溶于任何非極性溶劑。
制備和商品國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷(xiāo)售。也可將xmL磷酸(85%, d 1.7g/cm3 )與2.2xg五氧化二磷混合,然后加熱至200°C反應(yīng) 30 min即可得到多聚磷酸。
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注意事項(xiàng)具有高黏性,常溫下難以攪捽和傾倒,但在 60°C 以上容易操作。與水反應(yīng)放熱,稀釋時(shí)應(yīng)在冰浴下進(jìn)行。毒性較小,但能灼傷細(xì)胞膜從而傷害皮膚。操作時(shí)應(yīng)小心,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。多聚磷酸(PPA)具有強(qiáng)脫水性、低親核性和適度酸性。與磺酸不同,多聚磷酸一般不會(huì)將反應(yīng)物氧化,而且能溶于有機(jī)溶劑。雖然其酸性比磺酸弱,但脫水性卻與100%磺酸相當(dāng)。因此,在實(shí)驗(yàn)室中被廣泛應(yīng)用。
催化分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng) 多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等類(lèi)型化合物的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng),例如:在PPA催化下合成醌(式1)[2]。很多喹啉及喹啉衍生物都是在PPA 催化下合成的[3],例如:在過(guò)量 PPA 催化下,N-乙氧甲酰乙基螺環(huán)四氫喹啉環(huán)化的產(chǎn)率大約為 60%(式2)[4]。
催化分子間環(huán)化反應(yīng) 多聚磷酸一般用于分子內(nèi)的反應(yīng),但它也能催化分子間的環(huán)化反應(yīng)。例如:催化合成噻吩等物質(zhì)的反應(yīng)[5]和催化?;磻?yīng),最早應(yīng)用PPA催化的?;磻?yīng)是環(huán)己烯和乙酸的反應(yīng)。PPA可催化羰基與硫醇反應(yīng)變成硫雜環(huán)(式3)[6],催化苯二胺反應(yīng)形成苯并咪唑[7]等。
催化分子重排與異構(gòu)化 由于多聚磷酸具有親核性低、溶解性好、酸性適度和氧化性弱等特點(diǎn),也是分子重排和異構(gòu)化的高 效催化劑。例如:PPA是一些氨基酸的重排(式4)[8]、肟的Beckmann重排(式5)[9]反應(yīng)的催化劑。